ផ្ទះ ផ្កា ប្រតិកម្មជំនួស Ligand ។ ប្រតិកម្មលីហ្គែនសម្របសម្រួល

ប្រតិកម្មជំនួស Ligand ។ ប្រតិកម្មលីហ្គែនសម្របសម្រួល

Ligands គឺជាអ៊ីយ៉ុង ឬម៉ូលេគុលដែលត្រូវបានចងដោយផ្ទាល់ទៅនឹងភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ និងជាម្ចាស់ជំនួយនៃគូអេឡិចត្រុង។ ប្រព័ន្ធអេឡិចត្រុងដែលសម្បូរទៅដោយអេឡិចត្រុងទាំងនេះ ដែលមានគូអេឡិចត្រុងសេរី និងចល័តអាចជាអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុង ឧទាហរណ៍៖ សមាសធាតុនៃធាតុ p បង្ហាញលក្ខណៈសម្បត្តិស្មុគស្មាញ និងដើរតួជាលីហ្គែននៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគស្មាញមួយ។ Ligands អាចជាអាតូម និងម៉ូលេគុល

(ប្រូតេអ៊ីន អាស៊ីតអាមីណូ អាស៊ីត nucleic កាបូអ៊ីដ្រាត) ។ ប្រសិទ្ធភាព និងកម្លាំងនៃអន្តរកម្មអ្នកទទួល-អ្នកបរិច្ចាគនៃ ligand និងភ្នាក់ងារស្មុគស្មាញត្រូវបានកំណត់ដោយភាពប៉ូលនៃពួកវា — សមត្ថភាពនៃភាគល្អិតក្នុងការបំប្លែងសែលអេឡិចត្រុងរបស់វាក្រោមឥទ្ធិពលខាងក្រៅ។
អស្ថិរភាព៖

Knest = 2/

ទៅមាត់ = 1 / Knest

ប្រតិកម្មជំនួស Ligand

ដំណាក់កាលដ៏សំខាន់បំផុតមួយក្នុងកាតាលីករស្មុគ្រស្មាញលោហៈ - អន្តរកម្មនៃស្រទាប់ខាងក្រោម Y ជាមួយស្មុគស្មាញ - កើតឡើងតាមយន្តការបី៖

ក) ការជំនួសលីហ្គែនជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ។ ដំណាក់កាលនេះជាធម្មតាត្រូវបានពិពណ៌នាថាជាការបំបែកនៃស្មុគស្មាញ

ខ្លឹមសារនៃដំណើរការនៅក្នុងករណីភាគច្រើនគឺការជំនួស ligand L ជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ S ដែលបន្ទាប់មកត្រូវបានជំនួសយ៉ាងងាយស្រួលដោយម៉ូលេគុលស្រទាប់ខាងក្រោម Y

ខ) ឯកសារភ្ជាប់នៃ ligand ថ្មីមួយនៅតាមបណ្តោយកូអរដោណេសេរីជាមួយនឹងការបង្កើតសហការីមួយ អមដោយការបំបែកនៃ ligand ជំនួស

គ) ការជំនួសសមកាលកម្ម (ប្រភេទ S N 2) ដោយគ្មានការបង្កើតកម្រិតមធ្យម

គំនិតអំពីរចនាសម្ព័ន្ធនៃ metalloenzymes និងសមាសធាតុ biocomplex ផ្សេងទៀត (hemoglobin, cytochromes, cobalamins) ។ គោលការណ៍រូបវិទ្យានៃការដឹកជញ្ជូនអុកស៊ីសែនដោយអេម៉ូក្លូប៊ីន។

លក្ខណៈពិសេសនៃរចនាសម្ព័ន្ធនៃ metalloenzymes ។

សមាសធាតុ Biocomplex ប្រែប្រួលគួរឱ្យកត់សម្គាល់ក្នុងស្ថេរភាព។ តួនាទីរបស់លោហៈនៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញបែបនេះគឺជាក់លាក់ខ្ពស់: ការជំនួសវាសូម្បីតែជាមួយនឹងធាតុស្រដៀងគ្នានៅក្នុងលក្ខណៈសម្បត្តិនាំឱ្យមានការបាត់បង់ដ៏សំខាន់ឬពេញលេញនៃសកម្មភាពសរីរវិទ្យា។

1. B12: មានចិញ្ចៀន pyrrole 4, cobalt ion និង CN- ក្រុម។ ជំរុញការផ្ទេរអាតូម H ទៅអាតូម C ជាថ្នូរនឹងក្រុមណាមួយ ចូលរួមក្នុងការបង្កើត deoxyribose ពី ribose ។

2. អេម៉ូក្លូប៊ីន៖ មានរចនាសម្ព័ន្ធបួនជ្រុង។ ខ្សែសង្វាក់ polypeptide ទាំងបួនត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយគ្នាដើម្បីបង្កើតជារាងបាល់ធម្មតាដែលខ្សែសង្វាក់នីមួយៗទាក់ទងខ្សែសង្វាក់ពីរ។

អេម៉ូក្លូប៊ីន- សារធាតុពណ៌ផ្លូវដង្ហើមដែលផ្តល់អោយឈាមមានពណ៌ក្រហម។ អេម៉ូក្លូប៊ីនត្រូវបានផ្សំឡើងដោយប្រូតេអ៊ីន និងជាតិដែក porphyrin ហើយដឹកអុកស៊ីសែនពីប្រព័ន្ធដកដង្ហើមទៅកាន់ជាលិកានៃរាងកាយ និងកាបូនឌីអុកស៊ីតពីពួកវាទៅសរីរាង្គផ្លូវដង្ហើម។
ស៊ីតូក្រូម- ប្រូតេអ៊ីនស្មុគស្មាញ (hemoproteins) ដែលអនុវត្តការផ្ទេរជាជំហាន ៗ នៃអេឡិចត្រុងនិង / ឬអ៊ីដ្រូសែនពីសារធាតុសរីរាង្គអុកស៊ីតកម្មទៅអុកស៊ីសែនម៉ូលេគុលនៅក្នុងកោសិការស់នៅ។ នេះបង្កើតជាសមាសធាតុ ATP ដែលសំបូរថាមពល។
កូបាឡាមីន- សមាសធាតុសរីរាង្គ cobalt សកម្មជីវសាស្រ្តធម្មជាតិ។ មូលដ្ឋានរចនាសម្ព័ន្ធរបស់ K. គឺជាចិញ្ចៀន corrine ដែលមានស្នូល pyrrole 4 ដែលអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូម cobalt កណ្តាល។

គោលការណ៍រូបវិទ្យានៃការដឹកជញ្ជូនអុកស៊ីសែនដោយអេម៉ូក្លូប៊ីន- អាតូម (Fe (II)) (មួយនៃសមាសធាតុនៃអេម៉ូក្លូប៊ីន) មានសមត្ថភាពបង្កើតចំណងសម្របសម្រួលចំនួន 6 ។ ក្នុងចំណោមសារធាតុទាំងនេះ មានបួនត្រូវបានប្រើដើម្បីបោះយុថ្កាអាតូម Fe (II) ខ្លួនវានៅក្នុង heme ចំណងទី 5 ត្រូវបានប្រើដើម្បីចង heme ទៅនឹងអនុធាតុប្រូតេអ៊ីន ហើយចំណងទីប្រាំមួយត្រូវបានប្រើដើម្បីចងម៉ូលេគុល O 2 ឬ CO 2 ។

Metal-ligand homeostasis និងហេតុផលសម្រាប់ការរំលោភរបស់វា។ យន្តការនៃសកម្មភាពពុលនៃលោហធាតុធ្ងន់ និងអាសេនិច ផ្អែកលើទ្រឹស្តីនៃអាស៊ីតរឹង និងទន់ និងមូលដ្ឋាន (HMCO)។ គោលការណ៍នៃទែម៉ូឌីណាមិកនៃការព្យាបាលដោយ chelation ។ យន្តការនៃសកម្មភាព cytotoxic នៃសមាសធាតុផ្លាទីន។

នៅក្នុងរាងកាយ ការបង្កើត និងការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃ biocomplexes ពី cations លោហធាតុ និង bioligands (porphins, amino acids, proteins, polynucleotides) ដែលរួមមានអាតូមអ្នកបរិច្ចាគនៃអុកស៊ីសែន អាសូត និងស្ពាន់ធ័រ កំពុងកើតឡើងជាបន្តបន្ទាប់។ ការផ្លាស់ប្តូរជាមួយបរិស្ថានរក្សាកំហាប់នៃសារធាតុទាំងនេះនៅកម្រិតថេរដោយផ្តល់នូវលោហៈ- លីហ្គែន homeostasis. ការរំលោភលើសមតុល្យដែលមានស្រាប់នាំឱ្យមានបាតុភូតរោគសាស្ត្រមួយចំនួន - លោហៈលើសនិងស្ថានភាពខ្វះលោហៈ។ ឧទាហរណ៏មួយគឺជាបញ្ជីមិនពេញលេញនៃជំងឺដែលទាក់ទងនឹងការផ្លាស់ប្តូរតុល្យភាពលោហៈ - លីហ្គែនសម្រាប់អ៊ីយ៉ុងតែមួយ - ស៊ីអ៊ីតទង់ដែង។ កង្វះនៃធាតុនេះនៅក្នុងរាងកាយបណ្តាលឱ្យមានរោគសញ្ញា Menkes, រោគសញ្ញា Morfan, ជំងឺ Wilson-Konovalov, ក្រិនថ្លើមថ្លើម, ស្ទះសួត, aorto- និងសរសៃឈាមអារទែ, ភាពស្លកសាំង។ ការទទួលទានជាតិ cation ច្រើនពេកអាចនាំអោយមានជម្ងឺជាច្រើននៃសរីរាង្គផ្សេងៗដូចជាៈ ឈឺសន្លាក់ឆ្អឹង ជំងឺហឺត bronchial រលាកតំរងនោម និងថ្លើម ជំងឺ myocardial infarction ជាដើម ដែលហៅថា hypercupremias ។ ត្រូវបានគេស្គាល់ផងដែរ hypercureosis ដែលមានជំនាញវិជ្ជាជីវៈ - គ្រុនក្តៅទង់ដែង។

ចរាចរនៃលោហធាតុធ្ងន់កើតឡើងដោយផ្នែកនៅក្នុងទម្រង់នៃអ៊ីយ៉ុងឬស្មុគស្មាញជាមួយអាស៊ីតអាមីណូអាស៊ីតខ្លាញ់។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយតួនាទីឈានមុខគេក្នុងការដឹកជញ្ជូនលោហធាតុធ្ងន់ជាកម្មសិទ្ធិរបស់ប្រូតេអ៊ីនដែលបង្កើតជាចំណងដ៏រឹងមាំជាមួយពួកគេ។

ពួកវាត្រូវបានជួសជុលនៅលើភ្នាសកោសិការារាំងក្រុម thiol នៃប្រូតេអ៊ីនភ្នាស- 50% នៃពួកគេគឺជាប្រូតេអ៊ីនអង់ស៊ីមដែលរំខានដល់ស្ថេរភាពនៃប្រូតេអ៊ីន-lipid complexes នៃភ្នាសកោសិកា និងការជ្រាបចូលរបស់វា ដែលបណ្តាលឱ្យប៉ូតាស្យូមចាកចេញពីកោសិកា និងការជ្រៀតចូលនៃសូដ្យូម និងទឹកចូលទៅក្នុងវា។

ឥទ្ធិពលស្រដៀងគ្នានៃសារធាតុពុលទាំងនេះ ដែលត្រូវបានជួសជុលយ៉ាងសកម្មលើកោសិកាឈាមក្រហម នាំឱ្យមានការរំខានដល់ភាពសុចរិតនៃភ្នាស erythrocyte ការរារាំងដំណើរការនៃ glycolysis aerobic និងការរំលាយអាហារនៅក្នុងពួកវាជាទូទៅ និងការប្រមូលផ្តុំនៃអ៊ីដ្រូសែន peroxide សកម្ម hemolytically ដោយសារតែ។ ការទប់ស្កាត់ peroxidase ជាពិសេសដែលនាំឱ្យមានការវិវត្តនៃរោគសញ្ញាលក្ខណៈនៃការពុលជាមួយនឹងសមាសធាតុនៃក្រុមនេះ - ទៅ hemolysis ។

ការ​ចែកចាយ និង​ការ​រលាយ​នៃ​លោហធាតុ​ធ្ងន់ និង​អាសេនិច​កើត​មាន​នៅ​ក្នុង​សរីរាង្គ​ស្ទើរតែ​ទាំងអស់។ ការចាប់អារម្មណ៍ជាពិសេសគឺសមត្ថភាពនៃសារធាតុទាំងនេះក្នុងការកកកុញនៅក្នុងតម្រងនោមដែលត្រូវបានពន្យល់ដោយមាតិកាសម្បូរបែបនៃក្រុម thiol នៅក្នុងជាលិកាតំរងនោម វត្តមាននៃប្រូតេអ៊ីននៅក្នុងវា - metallobionin ដែលមានក្រុម thiol មួយចំនួនធំ។ រួមចំណែកដល់ការបញ្ចេញជាតិពុលរយៈពេលយូរ។ ជាលិកាថ្លើមដែលសម្បូរទៅដោយក្រុម thiol និងមានផ្ទុក metallobionin ក៏ត្រូវបានសម្គាល់ដោយកម្រិតខ្ពស់នៃការប្រមូលផ្តុំនៃសមាសធាតុពុលនៃក្រុមនេះ។ ជាឧទាហរណ៍ រយៈពេលនៃការដាក់ប្រាក់របស់បារតអាចមានរហូតដល់ 2 ខែ ឬច្រើនជាងនេះ។

ការបញ្ចេញលោហធាតុធ្ងន់ និងអាសេនិចកើតឡើងក្នុងសមាមាត្រផ្សេងៗគ្នាតាមរយៈតម្រងនោម ថ្លើម (ជាមួយទឹកប្រមាត់) ភ្នាសរំអិលនៃក្រពះ និងពោះវៀន (ជាមួយលាមក) ញើស និងក្រពេញទឹកមាត់ សួត ដែលជាធម្មតាត្រូវបានអមដោយការខូចខាតដល់ការបញ្ចេញចោល។ ឧបករណ៍នៃសរីរាង្គទាំងនេះនិងត្រូវបានបង្ហាញដោយរោគសញ្ញាគ្លីនិកដែលត្រូវគ្នា។

កិតដ៍សាហាវសម្រាប់សមាសធាតុបារតរលាយគឺ 0.5 ក្រាមសម្រាប់ calomel 1-2 ក្រាមសម្រាប់ស៊ុលទង់ដែង 10 ក្រាមសម្រាប់អាសេតាតនាំមុខ 50 ក្រាមសម្រាប់សំណពណ៌ស 20 ក្រាមសម្រាប់អាសេនិច 0.1-0.2 ក្រាម។

កំហាប់បារតក្នុងឈាមត្រូវបានចាត់ទុកថាពុលលើសពី 10 μg/L (1γ%) ក្នុងទឹកនោមលើសពី 100 μg/L (10γ%) កំហាប់ទង់ដែងក្នុងឈាមលើសពី 1600 μg/L (160γ) %), អាសេនិចគឺច្រើនជាង 250 μg / L (25γ%) នៅក្នុងទឹកនោម។

ការព្យាបាលដោយ Chelation គឺជាការលុបបំបាត់ភាគល្អិតពុល

ពីរាងកាយដោយផ្អែកលើ chelation របស់ពួកគេ។

complexonates នៃ s - ធាតុ។

ថ្នាំដែលប្រើសម្រាប់ការបន្ទោរបង់

សារធាតុពុលដែលបញ្ចូលក្នុងខ្លួន

ភាគល្អិតត្រូវបានគេហៅថាឧបករណ៍បន្សាបជាតិពុល។

ជំពូកទី 17 សន្លាក់ស្មុគស្មាញ

១៧.១. និយមន័យមូលដ្ឋាន

នៅក្នុងជំពូកនេះ អ្នកនឹងស្គាល់ពីក្រុមពិសេសនៃសារធាតុស្មុគស្មាញដែលហៅថា ស្មុគស្មាញ(ឬ ការសម្របសម្រួល) ការតភ្ជាប់.

បច្ចុប្បន្នមាននិយមន័យដ៏តឹងរឹងនៃគោលគំនិត " ភាគល្អិតស្មុគស្មាញ "ទេ និយមន័យខាងក្រោមត្រូវបានប្រើជាទូទៅ។

ឧទាហរណ៍ អ៊ីយ៉ុងទង់ដែងដែលមានជាតិទឹក 2 គឺជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដោយសារវាមាននៅក្នុងដំណោះស្រាយ និងអ៊ីយ៉ុងគ្រីស្តាល់មួយចំនួនត្រូវបានបង្កើតឡើងពីម៉ូលេគុល Cu 2 និង H 2 O ម៉ូលេគុលទឹកពិតជាម៉ូលេគុលដែលមានស្រាប់ ហើយ Cu 2 ions មាននៅក្នុងគ្រីស្តាល់។ នៃសមាសធាតុទង់ដែងជាច្រើន។ ផ្ទុយទៅវិញ អ៊ីយ៉ុង SO 4 2 មិនមែនជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញទេ ចាប់តាំងពីអ៊ីយ៉ុង O 2 ត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងគ្រីស្តាល់ អ៊ីយ៉ុង S 6 មិនមាននៅក្នុងប្រព័ន្ធគីមីទេ។

ឧទាហរណ៍នៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញផ្សេងទៀត៖ 2, 3,, 2 ។

ក្នុងពេលជាមួយគ្នានោះ NH 4 និង H 3 O ions ត្រូវបានសំដៅទៅលើភាគល្អិតស្មុគស្មាញ ទោះបីជា H ions មិនមាននៅក្នុងប្រព័ន្ធគីមីក៏ដោយ។

ជួនកាលភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានគេហៅថា ភាគល្អិតគីមីស្មុគ្រស្មាញ ដែលទាំងអស់ឬផ្នែកនៃចំណងដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយយន្តការអ្នកទទួលអំណោយ។ នៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញភាគច្រើនគឺ ប៉ុន្តែឧទាហរណ៍ នៅក្នុងប៉ូតាស្យូម alum SO 4 ក្នុងភាគល្អិតស្មុគស្មាញ 3 ចំណងរវាងអាតូម Al និង O ពិតជាត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយយន្តការអ្នកទទួលជំនួយ ហើយនៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ មានតែអេឡិចត្រូស្តាទិចប៉ុណ្ណោះ។ អន្តរកម្ម (អ៊ីយ៉ុង-ឌីប៉ូល) ។ នេះត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយអត្ថិភាពនៅក្នុង alum ជាតិដែក-អាម៉ូញ៉ូមនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញស្រដៀងគ្នានៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធ ដែលមានតែអន្តរកម្មអ៊ីយ៉ុង-ឌីប៉ូលប៉ុណ្ណោះដែលអាចធ្វើទៅបានរវាងម៉ូលេគុលទឹក និងអ៊ីយ៉ុង NH 4 ។

ដោយការចោទប្រកាន់ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញអាចជា cations, anions និងក៏ជាម៉ូលេគុលអព្យាក្រឹតផងដែរ។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញដែលមានភាគល្អិតបែបនេះអាចជាកម្មសិទ្ធិរបស់ថ្នាក់ផ្សេងគ្នានៃសារធាតុគីមី (អាស៊ីត, មូលដ្ឋាន, អំបិល) ។ ឧទាហរណ៍៖ (H 3 O) - អាស៊ីត OH - មូលដ្ឋាន NH 4 Cl និង K 3 - អំបិល។

ជាធម្មតា ភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ គឺជាអាតូមនៃធាតុដែលបង្កើតជាលោហៈ ប៉ុន្តែវាក៏អាចជាអាតូមនៃអុកស៊ីហ្សែន អាសូត ស្ពាន់ធ័រ អ៊ីយ៉ូត និងធាតុផ្សេងទៀតដែលបង្កើតជាលោហធាតុ។ ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មនៃសារធាតុស្មុគស្មាញអាចជាវិជ្ជមាន អវិជ្ជមាន ឬសូន្យ។ នៅពេលដែលសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានបង្កើតឡើងពីសារធាតុសាមញ្ញ វាមិនផ្លាស់ប្តូរទេ។

Ligands អាចជាភាគល្អិតដែលមុនពេលបង្កើតសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញ ម៉ូលេគុល (H 2 O, CO, NH 3 ជាដើម) អ៊ីយ៉ុង (OH, Cl, PO 4 3 ។ . បែងចែក មិនស្គាល់អត្តសញ្ញាណឬ monodentate ligands (ភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកណ្តាលតាមរយៈអាតូមមួយរបស់ពួកគេ នោះគឺដោយចំណងមួយ) bidentate(ភ្ជាប់ជាមួយអាតូមកណ្តាលតាមរយៈអាតូមពីររបស់វា ពោលគឺចំណងពីរ) tridentateល។

ប្រសិនបើ ligands មិនស្គាល់អត្តសញ្ញាណ នោះលេខសំរបសំរួលគឺស្មើនឹងចំនួននៃ ligands ។

CN អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃអាតូមកណ្តាល ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មរបស់វា ទំហំនៃអាតូមកណ្តាល និងលីហ្គែន លក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការបង្កើតសមាសធាតុស្មុគស្មាញ សីតុណ្ហភាព និងកត្តាផ្សេងៗទៀត។ CC អាចយកតម្លៃពី 2 ទៅ 12។ ភាគច្រើនវាស្មើនឹងប្រាំមួយ តិចជាញឹកញាប់ - ទៅបួន។

មានភាគល្អិតស្មុគស្មាញដែលមានអាតូមកណ្តាលជាច្រើន។

រូបមន្តរចនាសម្ព័ន្ធពីរប្រភេទនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានប្រើប្រាស់៖ បង្ហាញពីបន្ទុកផ្លូវការនៃអាតូមកណ្តាល និងលីហ្គែន ឬបង្ហាញពីបន្ទុកផ្លូវការនៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញទាំងមូល។ ឧទាហរណ៍:

ដើម្បី​កំណត់​រូបរាង​នៃ​ភាគល្អិត​ស្មុគ្រ​ស្មាញ គោល​គំនិត​នៃ​ការ​សំរបសំរួល​ប៉ូលី​ហេ​ដ​រ៉ុ​ន (polyhedron) ត្រូវ​បាន​ប្រើ។

ការសម្របសម្រួល polyhedra ក៏រួមបញ្ចូលការេ (CN = 4) ត្រីកោណ (CN = 3) និង dumbbell (CN = 2) ទោះបីជាតួលេខទាំងនេះមិនមែនជា polyhedra ក៏ដោយ។ ឧទាហរណ៍នៃការសម្របសម្រួល polyhedra និងភាគល្អិតស្មុគស្មាញរាងដែលត្រូវគ្នាសម្រាប់តម្លៃ CN ទូទៅបំផុតត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។ មួយ។

១៧.២. ចំណាត់ថ្នាក់នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ

របៀបដែលសារធាតុគីមីគឺជាសមាសធាតុស្មុគស្មាញត្រូវបានបែងចែកទៅជាសមាសធាតុអ៊ីយ៉ុង (ជួនកាលគេហៅថា អ៊ីយ៉ូត) និងម៉ូលេគុល ( nonionic) ទំនាក់ទំនង។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញអ៊ីយ៉ុងមានផ្ទុកភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ - អ៊ីយ៉ុង - និងជាអាស៊ីត មូលដ្ឋាន ឬអំបិល (សូមមើល§ 1) ។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញម៉ូលេគុលមានភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលមិនមានការចោទប្រកាន់ (ម៉ូលេគុល) ឧទាហរណ៍៖ ឬ - វាពិបាកក្នុងការកំណត់ពួកវាទៅថ្នាក់មេនៃសារធាតុគីមី។

ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលបង្កើតជាសមាសធាតុស្មុគស្មាញគឺមានភាពចម្រុះណាស់។ ដូច្នេះសម្រាប់ការចាត់ថ្នាក់របស់ពួកគេ លក្ខណៈចាត់ថ្នាក់ជាច្រើនត្រូវបានប្រើប្រាស់៖ ចំនួនអាតូមកណ្តាល ប្រភេទ ligand ចំនួនសំរបសំរួល និងផ្សេងៗទៀត។

ដោយចំនួនអាតូមកណ្តាលភាគល្អិតស្មុគស្មាញត្រូវបានបែងចែកជា ស្នូលតែមួយនិង ពហុស្នូល... អាតូមកណ្តាលនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញពហុនុយក្លេអ៊ែរអាចភ្ជាប់ទៅគ្នាទៅវិញទៅមកដោយផ្ទាល់ ឬតាមរយៈលីហ្គែន។ ក្នុងករណីទាំងពីរនេះ អាតូមកណ្តាលដែលមាន ligands បង្កើតបានជាផ្នែកខាងក្នុងតែមួយនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ៖


តាមប្រភេទនៃ ligands ភាគល្អិតស្មុគស្មាញត្រូវបានបែងចែកទៅជា

1) ស្មុគ្រស្មាញ Aquaនោះគឺ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដែលម៉ូលេគុលទឹកមានវត្តមានជាលីហ្គែន។ ស្មុគ្រស្មាញ cationic aqua មានស្ថេរភាពច្រើន ឬតិច m, aquacomplexes anionic មិនស្ថិតស្ថេរ។ អ៊ីដ្រូសែនគ្រីស្តាល់ទាំងអស់ សំដៅលើសមាសធាតុដែលមានសមាសធាតុ aqua ជាឧទាហរណ៍៖

Mg (ClO 4) ២. 6H 2 O គឺពិតជា (ClO 4) 2;
បេសូ ៤. 4H 2 O គឺពិតជា SO 4;
Zn (BrO 3) ២. 6H 2 O គឺពិតជា (BrO 3) 2;
CuSO ៤. 5H 2 O តាមពិតគឺ SO 4 ។ ហ ២ ឱ.

2) Hydroxocomplexesនោះគឺ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដែលក្រុមអ៊ីដ្រូកស៊ីលមានវត្តមានជាលីហ្គែន ដែលជាអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូអុកស៊ីត មុនពេលចូលទៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគស្មាញ ឧទាហរណ៍៖ 2, 3, ។

ស្មុគ្រស្មាញ Hydroxo ត្រូវបានបង្កើតឡើងពី ស្មុគ្រស្មាញ aqua ដែលបង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិនៃអាស៊ីត cationic:

2 + 4OH = 2 + 4H 2 O

3) អាម៉ូញាក់នោះគឺជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលក្រុម NH 3 មានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលបង្កើតភាគល្អិតស្មុគស្មាញ - ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់) ឧទាហរណ៍៖ 2,, ​​3 ។

អាម៉ូញាក់ក៏អាចទទួលបានពីអាងចិញ្ចឹមត្រីផងដែរ ឧទាហរណ៍៖

2 + 4NH 3 = 2 + 4 H 2 O

ក្នុងករណីនេះពណ៌នៃដំណោះស្រាយផ្លាស់ប្តូរពីពណ៌ខៀវទៅជា ultramarine ។

4) អាស៊ីតអាសុីតនោះគឺ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដែលសំណល់អាស៊ីតនៃអាស៊ីតអាណូកស៊ីក និងអុកស៊ីហ្សែន មានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលបង្កើតភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ anions ឧទាហរណ៍៖ Cl, Br, I, CN, S 2, NO 2, S 2 O 3 2 , CO 3 2 , C 2 O 4 2 ។ល។)។

ឧទាហរណ៍នៃការបង្កើតអាស៊ីតអាសុីត

Hg 2 + 4I = 2
AgBr + 2S 2 O 3 2 = 3 + Br

ប្រតិកម្មចុងក្រោយគឺត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងការថតរូបដើម្បីយកប្រាក់ bromide ដែលមិនមានប្រតិកម្មចេញពីសម្ភារៈថតរូប។
(ក្នុងអំឡុងពេលនៃការបង្កើតខ្សែភាពយន្តរូបថត និងក្រដាសរូបថត ផ្នែកដែលមិនបញ្ចេញពន្លឺនៃប្រាក់ bromide ដែលមាននៅក្នុងសារធាតុ emulsion រូបថត មិនត្រូវបានកាត់បន្ថយដោយអ្នកអភិវឌ្ឍន៍នោះទេ។ ដើម្បីយកវាចេញ ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានប្រើ (ដំណើរការត្រូវបានគេហៅថា "ជួសជុល" ចាប់តាំងពីការមិនបានយកចេញ។ ប្រាក់ bromide ជាបន្តបន្ទាប់ decompose នៅក្នុងពន្លឺ, បំផ្លាញរូបភាព)

5) ស្មុគ្រស្មាញដែលលីហ្គែនជាអាតូមអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានបែងចែកជាពីរក្រុមផ្សេងគ្នាទាំងស្រុង៖ hydrideស្មុគស្មាញនិងស្មុគស្មាញដែលជាផ្នែកមួយនៃ អូនីវការតភ្ជាប់។

នៅក្នុងការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ hydride -,, -, អាតូមកណ្តាលគឺជាអ្នកទទួលអេឡិចត្រុងហើយអ៊ីយ៉ុង hydride គឺជាអ្នកបរិច្ចាគ។ ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មនៃអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងស្មុគស្មាញទាំងនេះគឺ -1 ។

នៅក្នុងស្មុគស្មាញ onium អាតូមកណ្តាលគឺជាអ្នកផ្តល់អេឡិចត្រុង ហើយអ្នកទទួលគឺជាអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +1 ។ ឧទាហរណ៍៖ H 3 O ឬ - អ៊ីយ៉ុង oxonium, NH 4 ឬ - អ៊ីយ៉ុង ammonium ។ លើសពីនេះទៀតមាននិស្សន្ទវត្ថុជំនួសនៃអ៊ីយ៉ុងបែបនេះ៖ - tetramethylammonium ion, - tetraphenylarsonium ion, - diethyloxonium ion ជាដើម។

6) កាបូនីលស្មុគ្រស្មាញ - ស្មុគ្រស្មាញដែលក្រុម CO មានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលស្មុគស្មាញត្រូវបានបង្កើតឡើង ម៉ូលេគុលកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត) ឧទាហរណ៍៖, ។ល។

7) Anionhalogenateស្មុគស្មាញ - ស្មុគស្មាញនៃប្រភេទ។

ថ្នាក់ផ្សេងទៀតនៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញត្រូវបានសម្គាល់ដោយប្រភេទនៃ ligands ។ លើសពីនេះទៀតមានភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញជាមួយនឹងប្រភេទផ្សេងគ្នានៃ ligands; ឧទាហរណ៍សាមញ្ញបំផុតគឺ aqua-hydroxocomplex ។

១៧.៣. មូលដ្ឋានគ្រឹះនៃនាមត្រកូលនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ

រូបមន្តនៃសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានផ្សំឡើងតាមរបៀបដូចគ្នាទៅនឹងរូបមន្តនៃសារធាតុអ៊ីយ៉ុងណាមួយដែរ៖ ទីមួយរូបមន្តនៃ cation ត្រូវបានសរសេរ ហើយទីពីរ - អ៊ីយ៉ុង។

រូបមន្តនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានសរសេរជាតង្កៀបការ៉េតាមលំដាប់លំដោយ៖ ទីមួយគឺជានិមិត្តសញ្ញានៃធាតុស្មុគស្មាញ បន្ទាប់មក - រូបមន្តនៃលីហ្គែនដែលជា cations មុនពេលបង្កើតស្មុគស្មាញ បន្ទាប់មក - រូបមន្តនៃ លីហ្គែនដែលជាម៉ូលេគុលអព្យាក្រឹតមុនពេលបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ ហើយបន្ទាប់ពីពួកវា - រូបមន្តនៃលីហ្គែនដែលជាអ៊ីយ៉ុងមុនការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ។

ឈ្មោះនៃសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានសាងសង់តាមរបៀបដូចគ្នានឹងឈ្មោះអំបិលឬមូលដ្ឋានណាមួយ (អាស៊ីតស្មុគស្មាញត្រូវបានគេហៅថាអំបិលអ៊ីដ្រូសែនឬអុកស៊ីតូនីញ៉ូម) ។ ឈ្មោះនៃសមាសធាតុរួមមានឈ្មោះនៃ cation និងឈ្មោះនៃ anion ។

ឈ្មោះ​នៃ​ភាគល្អិត​ស្មុគ្រស្មាញ​រួម​បញ្ចូល​ឈ្មោះ​ភ្នាក់ងារ​ស្មុគស្មាញ និង​ឈ្មោះ​នៃ​លីហ្គែន (ឈ្មោះ​ត្រូវ​បាន​សរសេរ​ដោយ​អនុលោម​តាម​រូបមន្ត ប៉ុន្តែ​ពី​ស្តាំ​ទៅ​ឆ្វេង។ សម្រាប់​ភ្នាក់ងារ​ស្មុគ្រស្មាញ ឈ្មោះ​របស់​ធាតុ​រុស្ស៊ី​ត្រូវ​បាន​គេ​ប្រើ​ជា cations និង ឈ្មោះឡាតាំងនៅក្នុង anions ។

លីហ្គែនទូទៅបំផុតគឺ៖

H 2 O - aqua Cl - ក្លរ៉ូ SO 4 2 - ស៊ុលហ្វាត អូ - អ៊ីដ្រូហ្សូ
កាបូនអ៊ីដ្រាត Br - ប្រូម៉ូ CO 3 2 - កាបូន ហ - អ៊ីដ្រូដូ
NH 3 - អាមីន លេខ 2 - នីត្រូ CN - ស៊ីយ៉ាណូ ទេ - nitroso
ទេ - nitrosyl អូ 2 - អូហូ NCS - thiocyanato H + I - អ៊ីដ្រូ

ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះសម្រាប់ cations ស្មុគស្មាញ៖

ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះសម្រាប់ anions ស្មុគស្មាញ៖

2 - អ៊ីយ៉ុង tetrahydroxozincate
3 - ឌី (thiosulfato) argentate (I) -ion
3 - hexacyanochromate (III) -ion
- tetrahydroxodiaquaaluminate អ៊ីយ៉ុង
- tetranitrodiamminecobaltate (III) - អ៊ីយ៉ុង
3 - pentacyanoaquaferrate (II) -ion

ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះសម្រាប់ភាគល្អិតស្មុគស្មាញអព្យាក្រឹត៖

ច្បាប់នាមត្រកូលលម្អិតបន្ថែមទៀតត្រូវបានផ្តល់ឱ្យនៅក្នុងសៀវភៅយោង និងសៀវភៅណែនាំពិសេស។

១៧.៤. ចំណងគីមីនៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគស្មាញ និងរចនាសម្ព័ន្ធរបស់វា។

នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញគ្រីស្តាល់ដែលមានបន្ទុកស្មុគស្មាញ ចំណងរវាងស្មុគ្រស្មាញ និងអ៊ីយ៉ុងខាងក្រៅគឺអ៊ីយ៉ុង ហើយចំណងរវាងភាគល្អិតដែលនៅសល់នៃស្វ៊ែរខាងក្រៅគឺជាអន្តរម៉ូលេគុល (រួមទាំងចំណងអ៊ីដ្រូសែន)។ នៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញម៉ូលេគុល ចំណងរវាងស្មុគស្មាញគឺអន្តរម៉ូលេគុល។

នៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញភាគច្រើន ចំណងរវាងអាតូមកណ្តាល និង ligands គឺ covalent ។ ពួកវាទាំងអស់ ឬមួយផ្នែកត្រូវបានបង្កើតឡើងតាមយន្តការអ្នកផ្តល់ជំនួយ (ជាលទ្ធផល ជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរការចោទប្រកាន់ជាផ្លូវការ)។ នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញដែលមានស្ថេរភាពតិចបំផុត (ឧទាហរណ៍នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញ aqua នៃធាតុផែនដីអាល់កាឡាំងនិងអាល់កាឡាំងក៏ដូចជាអាម៉ូញ៉ូម) លីហ្គែនត្រូវបានប្រមូលផ្តុំគ្នាដោយការទាក់ទាញអេឡិចត្រិច។ ចំណងនៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានសំដៅជាញឹកញាប់ថាជាអ្នកផ្តល់ជំនួយ ឬចំណងសំរបសំរួល។

ចូរយើងពិចារណាពីការបង្កើតរបស់វាដោយប្រើឧទាហរណ៍នៃជាតិដែក (II) aquacation ។ អ៊ីយ៉ុងនេះត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយប្រតិកម្ម៖

FeCl 2cr + 6H 2 O = 2 + 2Cl

រូបមន្តអេឡិចត្រូនិចនៃអាតូមដែកគឺ 1 2 2 2 2ទំ 6 3 2 3ទំ 6 4 2 3៦. ចូរយើងបង្កើតដ្យាក្រាមនៃកម្រិតរងនៃ valence នៃអាតូមនេះ៖

នៅពេលដែលអ៊ីយ៉ុងសាកពីរដងត្រូវបានបង្កើតឡើង អាតូមដែកបាត់បង់ពីរ 4 -អេឡិចត្រុង៖

អ៊ីយ៉ុងដែកទទួលយកអាតូមអុកស៊ីសែនចំនួនប្រាំមួយគូនៃម៉ូលេគុលទឹកចំនួនប្រាំមួយចូលទៅក្នុងគន្លង valence សេរី៖

ស្មុគ្រស្មាញ cation ត្រូវបានបង្កើតឡើង រចនាសម្ព័ន្ធគីមី ដែលអាចត្រូវបានបង្ហាញដោយរូបមន្តមួយក្នុងចំណោមរូបមន្តខាងក្រោម៖

រចនាសម្ព័ន្ធលំហនៃភាគល្អិតនេះត្រូវបានបង្ហាញដោយរូបមន្តលំហមួយ៖

polyhedron សម្របសម្រួលគឺ octahedron ។ មូលបត្របំណុល Fe-O ទាំងអស់គឺដូចគ្នា។ សន្មត់ sp 3 2 - ការបង្កាត់នៃ AO នៃអាតូមដែក។ លក្ខណៈសម្បត្តិម៉ាញេទិកនៃស្មុគស្មាញបង្ហាញពីវត្តមានរបស់អេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គង។

ប្រសិនបើ FeCl 2 ត្រូវបានរំលាយនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមានអ៊ីយ៉ុង cyanide នោះប្រតិកម្មនឹងបន្ត

FeCl 2cr + 6CN = 4 + 2Cl ។

ស្មុគ្រស្មាញដូចគ្នាត្រូវបានទទួលដោយការបន្ថែមដំណោះស្រាយនៃប៉ូតាស្យូម cyanide KCN ទៅក្នុងដំណោះស្រាយ FeCl 2៖

2 + 6CN = 4 + 6H 2 អូ។

នេះបង្ហាញថាស្មុគ្រស្មាញ cyanide គឺខ្លាំងជាង aqua complex ។ លើសពីនេះ លក្ខណៈម៉ាញេទិកនៃស្មុគ្រស្មាញ cyanide បង្ហាញពីអវត្តមាននៃអេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គងនៅក្នុងអាតូមដែក។ ទាំងអស់នេះគឺដោយសារតែរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចខុសគ្នាបន្តិចបន្តួចនៃស្មុគស្មាញនេះ:

សរសៃ CN ខ្លាំងជាងបង្កើតចំណងកាន់តែរឹងមាំជាមួយអាតូមដែក ការកើនឡើងនៃថាមពលគឺគ្រប់គ្រាន់ដើម្បី "បំបែក" ច្បាប់របស់ Hund និងដោះលែង 3 - គន្លងសម្រាប់គូឯកកោនៃ ligands ។ រចនាសម្ព័នលំហនៃស្មុគ្រស្មាញ ស៊ីយ៉ានុត គឺដូចគ្នាទៅនឹង ស្មុគ្រស្មាញ អេក្វា ដែរ ប៉ុន្តែប្រភេទនៃការបង្កាត់គឺខុសគ្នា - 2 sp 3 .

"កម្លាំង" នៃលីហ្គែនគឺពឹងផ្អែកជាចម្បងទៅលើដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៃពពកនៃអេឡិចត្រុងមួយគូ ពោលគឺវាកើនឡើងជាមួយនឹងការថយចុះនៃទំហំអាតូម ជាមួយនឹងការថយចុះនៃចំនួនបរិមាណសំខាន់គឺអាស្រ័យលើ ប្រភេទនៃការបង្កាត់ EO និងលើកត្តាមួយចំនួនទៀត។ លីហ្គែនដ៏សំខាន់បំផុតអាចត្រូវបានរៀបចំជាជួរមួយដើម្បីបង្កើន "កម្លាំង" របស់ពួកគេ (ប្រភេទនៃ "ជួរនៃសកម្មភាព" នៃលីហ្គែន) ជួរនេះត្រូវបានគេហៅថា ជួរ spectrochemical នៃ ligands:

ខ្ញុំ; Br; : SCN, Cl, F, OH, H 2 O; : NCS, NH 3; SO 3 ស : 2 ; : CN, CO

សម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញ 3 និង 3 គ្រោងការណ៍អប់រំមានដូចខាងក្រោម:

សម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញជាមួយ CN = 4 រចនាសម្ព័ន្ធពីរគឺអាចធ្វើទៅបាន: tetrahedron (ក្នុងករណី sp ៣-hybridization) ឧទហរណ៍ 2 និង ការ៉េសំប៉ែត (ក្នុងករណី dsp 2 -hybridization) ឧទាហរណ៍ ២.

១៧.៥. លក្ខណៈសម្បត្តិគីមីនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ

សម្រាប់សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញ ជាដំបូង លក្ខណៈសម្បត្តិដូចគ្នា គឺជាលក្ខណៈសម្រាប់សមាសធាតុធម្មតានៃថ្នាក់ដូចគ្នា (អំបិល អាស៊ីត មូលដ្ឋាន)។

ប្រសិនបើសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញគឺអាស៊ីត នោះវាគឺជាអាស៊ីតខ្លាំង ប្រសិនបើមូលដ្ឋាន នោះមូលដ្ឋានក៏រឹងមាំដែរ។ លក្ខណៈសម្បត្តិនៃសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញទាំងនេះត្រូវបានកំណត់ដោយវត្តមានរបស់ H 3 O ឬ OH ions ប៉ុណ្ណោះ។ លើសពីនេះទៀត អាស៊ីតស្មុគស្មាញ មូលដ្ឋាន និងអំបិលចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មមេតាបូលីសទូទៅ ឧទាហរណ៍៖

SO 4 + BaCl 2 = BaSO 4 + Cl 2
FeCl 3 + K 4 = Fe 4 3 + 3KCl

ប្រតិកម្មចុងក្រោយនេះត្រូវបានគេប្រើជាប្រតិកម្មគុណភាពសម្រាប់អ៊ីយ៉ុង Fe 3 ។ សារធាតុពណ៌ ultramarine ដែលមិនអាចរលាយបានត្រូវបានគេហៅថា "Prussian blue" [ឈ្មោះជាប្រព័ន្ធគឺដែក (III) -potassium hexacyanoferrate (II)] ។

លើសពីនេះ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញខ្លួនវាអាចចូលទៅក្នុងប្រតិកម្ម ហើយលើសពីនេះទៅទៀត សកម្មជាង វាមានស្ថេរភាពតិច។ ជាធម្មតាទាំងនេះគឺជាប្រតិកម្មជំនួស ligand ដែលកើតឡើងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ ឧទាហរណ៍៖

2 + 4NH 3 = 2 + 4H 2 O,

ក៏ដូចជាប្រតិកម្មអាស៊ីតមូលដ្ឋាន

2 + 2H 3 O = + 2H 2 O
2 + 2OH = + 2H 2 O

បង្កើតឡើងក្នុងប្រតិកម្មទាំងនេះ បន្ទាប់ពីដាច់ និងស្ងួត ប្រែទៅជាស័ង្កសីអ៊ីដ្រូសែន៖

Zn (OH) 2 + 2H 2 O

ប្រតិកម្មចុងក្រោយគឺជាឧទាហរណ៍ដ៏សាមញ្ញបំផុតនៃការរលួយនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញមួយ។ ក្នុងករណីនេះវាកើតឡើងនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញផ្សេងទៀត decompose នៅពេលដែលកំដៅ, ឧទាហរណ៍:

SO ៤. H 2 O = CuSO 4 + 4NH 3 + H 2 O (ខាងលើ 300 o С)
4K 3 = 12KNO 2 + 4CoO + 4NO + 8NO 2 (លើសពី 200 o С)
K 2 = K 2 ZnO 2 + 2H 2 O (លើសពី 100 o C)

ដើម្បីវាយតម្លៃលទ្ធភាពនៃប្រតិកម្មជំនួស ligand ស៊េរី spectrochemical អាចត្រូវបានប្រើដែលដឹកនាំដោយការពិតដែលថា ligands ខ្លាំងជាងផ្លាស់ទីលំនៅ ligands ខ្លាំងតិចជាងពីផ្នែកខាងក្នុង។

១៧.៦. Isomerism នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ

Isomerism នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញគឺទាក់ទង
1) ជាមួយនឹងការរៀបចំផ្សេងគ្នាដែលអាចកើតមាននៃ ligands និងភាគល្អិតរាងខាងក្រៅ។
2) ជាមួយនឹងរចនាសម្ព័ន្ធផ្សេងគ្នានៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញបំផុត។

ក្រុមទីមួយរួមមាន សំណើម(ជាទូទៅ ដោះស្រាយ) និង អ៊ីយ៉ូដកម្ម isomerism ទៅទីពីរ - លំហនិង អុបទិក.

Hydration isomerism ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងលទ្ធភាពនៃការចែកចាយផ្សេងគ្នានៃម៉ូលេគុលទឹកនៅក្នុងផ្នែកខាងក្រៅ និងខាងក្នុងនៃបរិវេណស្មុគស្មាញ ឧទាហរណ៍៖ (ពណ៌ក្រហម-ត្នោត) និង Br 2 (ពណ៌ខៀវ)។

Ionization isomerism ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងលទ្ធភាពនៃការចែកចាយអ៊ីយ៉ុងផ្សេងគ្នានៅក្នុងរង្វង់ខាងក្រៅ និងខាងក្នុង ឧទាហរណ៍៖ SO 4 (ពណ៌ស្វាយ) និង Br (ក្រហម)។ ទីមួយនៃសមាសធាតុទាំងនេះបង្កើតជាទឹកភ្លៀងដោយប្រតិកម្មជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃក្លរួ barium និងទីពីរជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃ nitrate ប្រាក់មួយ។

លំហ (ធរណីមាត្រ) isomerism បើមិនដូច្នេះទេគេហៅថា cis-trans isomerism គឺជាលក្ខណៈនៃស្មុគស្មាញការ៉េ និង octahedral (មិនអាចទៅរួចសម្រាប់ tetrahedral) ។ ឧទាហរណ៍៖ cis-trans isomerism នៃស្មុគស្មាញការ៉េ

អុបទិក (កញ្ចក់) isomerism នៅក្នុងខ្លឹមសារមិនខុសគ្នាពីអ៊ីសូមឺរីមអុបទិកនៅក្នុងគីមីវិទ្យាសរីរាង្គ និងជាលក្ខណៈនៃស្មុគស្មាញ tetrahedral និង octahedral (មិនអាចទៅរួចសម្រាប់ការ៉េ)។

ដំណាក់កាលដ៏សំខាន់បំផុតមួយក្នុងកាតាលីករស្មុគ្រស្មាញលោហៈ - អន្តរកម្មនៃស្រទាប់ខាងក្រោម Y ជាមួយស្មុគស្មាញ - កើតឡើងតាមយន្តការបី៖

ក) ការជំនួសលីហ្គែនជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ។ ដំណាក់កាលនេះជាធម្មតាត្រូវបានពិពណ៌នាថាជាការបំបែកនៃស្មុគស្មាញ

ខ្លឹមសារនៃដំណើរការនៅក្នុងករណីភាគច្រើនគឺការជំនួស ligand L ជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ S ដែលបន្ទាប់មកត្រូវបានជំនួសយ៉ាងងាយស្រួលដោយម៉ូលេគុលស្រទាប់ខាងក្រោម Y

ខ) ឯកសារភ្ជាប់នៃ ligand ថ្មីមួយនៅតាមបណ្តោយកូអរដោណេសេរីជាមួយនឹងការបង្កើតសហការីមួយ អមដោយការបំបែកនៃ ligand ជំនួស

គ) ការជំនួសសមកាលកម្ម (ប្រភេទ S N 2) ដោយគ្មានការបង្កើតកម្រិតមធ្យម

ក្នុងករណីស្មុគស្មាញ Pt (II) អត្រាប្រតិកម្មត្រូវបានពិពណ៌នាជាញឹកញាប់ដោយសមីការផ្លូវពីរ។

កន្លែងណា k និង k - អត្រាថេរនៃដំណើរការដែលដំណើរការដោយប្រតិកម្ម (5) (ជាមួយសារធាតុរំលាយ) និង (6) ជាមួយ ligand Y ។ ឧ.

ដំណាក់កាលចុងក្រោយនៃផ្លូវទីពីរគឺផលបូកនៃដំណាក់កាលបឋមលឿនបី - ការបំបែក Cl - ការបន្ថែម Y និងការលុបបំបាត់ម៉ូលេគុល H2O ។

នៅក្នុងស្មុគស្មាញរាងការ៉េនៃលោហៈផ្លាស់ប្តូរ ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់ដែលបង្កើតឡើងដោយ II Chernyaev ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ - ឥទ្ធិពលនៃ LT លើអត្រានៃការជំនួសនៃ ligand នៅក្នុងទីតាំង trans ទៅ ligand LT ។ សម្រាប់ស្មុគស្មាញ Pt (II) ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់កើនឡើងនៅក្នុងស៊េរីនៃ ligands:

H 2 O ~ NH ៣

វត្តមាននៃឥទ្ធិពលផ្លាស់ប្តូរ kinetic និងឥទ្ធិពល trans thermodynamic ពន្យល់ពីលទ្ធភាពនៃការសំយោគនៃស្មុគ្រស្មាញ isomeric inert នៃ Pt (NH 3) 2 Cl 2:

ប្រតិកម្មលីហ្គែនសម្របសម្រួល

    ប្រតិកម្មនៃការជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីក (S E) នៃអ៊ីដ្រូសែនដោយលោហៈនៅក្នុងផ្នែកសំរបសំរួលនៃលោហៈមួយ ហើយដំណើរការបញ្ច្រាស់ពួកវា

SH - H 2 O, ROH, RNH 2, RSH, ArH, RCCH ។

សូម្បីតែម៉ូលេគុល H 2 និង CH 4 ត្រូវបានចូលរួមនៅក្នុងប្រតិកម្មនៃប្រភេទនេះ។

    ប្រតិកម្មបញ្ចូល L ដោយការតភ្ជាប់ M-X

ក្នុងករណី X = R (ស្មុគ្រស្មាញសរីរាង្គ) ម៉ូលេគុលសំរបសំរួលលោហៈក៏ត្រូវបានដាក់បញ្ចូលទៅក្នុងចំណង MR (L – CO, RNC, C 2 H 2, C 2 H 4, N 2, CO 2, O 2 ជាដើម។ .) ប្រតិកម្មនៃការបញ្ចូលគឺជាលទ្ធផលនៃការវាយប្រហារ intramolecular នៃ nucleophile X លើម៉ូលេគុលដែលសម្របសម្រួលដោយប្រភេទ-or-type។ ប្រតិកម្មបញ្ច្រាស - ប្រតិកម្មនៃការលុបបំបាត់


    ការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម និងប្រតិកម្មលុបបំបាត់កាត់បន្ថយ

M 2 (C 2 H 2)  M 2 4+ (C 2 H 2) 4–

ជាក់ស្តែង នៅក្នុងប្រតិកម្មទាំងនេះតែងតែមានការសម្របសម្រួលបឋមនៃម៉ូលេគុលដែលបានភ្ជាប់ ប៉ុន្តែវាមិនតែងតែអាចជួសជុលបានទេ។ ដូច្នេះ វត្តមាននៃគេហទំព័រឥតគិតថ្លៃនៅក្នុងផ្នែកសំរបសំរួល ឬគេហទំព័រដែលភ្ជាប់ជាមួយសារធាតុរំលាយ ដែលត្រូវបានជំនួសដោយស្រទាប់ខាងក្រោមយ៉ាងងាយស្រួល គឺជាកត្តាសំខាន់ដែលជះឥទ្ធិពលដល់ប្រតិកម្មនៃស្មុគស្មាញលោហៈ។ ឧទាហរណ៍ ស្មុគ្រស្មាញ bis--allyl នៃ Ni គឺជាបុព្វកថាដ៏ល្អនៃភាគល្អិតសកម្មកាតាលីករ ចាប់តាំងពីស្មុគ្រស្មាញដែលមានសារធាតុរំលាយលេចឡើងដោយសារតែការលុបបំបាត់យ៉ាងងាយស្រួលនៃ bis-allyl ដែលត្រូវបានគេហៅថា។ នីកែល "ទទេ" ។ តួនាទីនៃកៅអីទទេត្រូវបានបង្ហាញដោយឧទាហរណ៍ខាងក្រោម៖

    ប្រតិកម្មនៃការបន្ថែម nucleophilic និង electrophilic ទៅលើ - and-metal complexes

    1. ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុសរីរាង្គ

ក្នុងនាមជាអន្តរការីនៅក្នុងប្រតិកម្មកាតាលីករ មានទាំងសមាសធាតុសរីរាង្គបុរាណដែលមានចំណង MC, M = C, និង MC និងសមាសធាតុ nonclassical ដែលលីហ្គែនសរីរាង្គត្រូវបានសំរបសំរួលទៅនឹង 2,  3,  4,  5 និង 6 ។ -ប្រភេទ ឬជាធាតុនៃរចនាសម្ព័ន្ធដែលខ្វះអេឡិចត្រុង - ស្ពាន СН 3 និង С 6 Н 6 -ក្រុម, carbides មិនបុរាណ (Rh 6 C (CO) 16, C (AuL) 5 +, C (AuL) 6 2 + ជាដើម) ។

ក្នុងចំណោមយន្តការជាក់លាក់សម្រាប់សមាសធាតុបុរាណ -organometallic យើងកត់សំគាល់យន្តការជាច្រើន។ ដូច្នេះយន្តការចំនួន 5 នៃការជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃអាតូមដែកនៅចំណង M-C ត្រូវបានបង្កើតឡើង។

ការជំនួស electrophilic ដោយមានជំនួយពី nucleophilic

AdE Attachment-Elimination

AdE (C) ការភ្ជាប់ទៅអាតូម C នៃ bsp 2 -hybridization

AdE (M) ការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មទៅលោហៈ

ការជំនួស nucleophilic នៅអាតូមកាបូននៅក្នុងប្រតិកម្ម demetallation នៃសមាសធាតុសរីរាង្គកើតឡើងជាដំណើរការ redox:

ការចូលរួមរបស់ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មក្នុងដំណាក់កាលបែបនេះគឺអាចធ្វើទៅបាន។

CuCl 2, p-benzoquinone, NO 3 - និងសមាសធាតុផ្សេងទៀតអាចដើរតួជាភ្នាក់ងារកត់សុី។ នេះគឺជាដំណាក់កាលបឋមពីរបន្ថែមទៀតលក្ខណៈនៃ RMX៖

អ៊ីដ្រូសែននៃចំណង M-C

និង homolysis នៃចំណង M-C

ច្បាប់សំខាន់មួយដែលទាក់ទងនឹងប្រតិកម្មទាំងអស់នៃសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញ និងសរីរាង្គ និងត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងគោលការណ៍នៃចលនាតិចបំផុតគឺច្បាប់សែលអេឡិចត្រុង 16-18 របស់ Tolman (ផ្នែកទី 2) ។

ការណែនាំអំពីការងារ

ភាពពាក់ព័ន្ធនៃការងារ... ស្មុគ្រស្មាញនៃ porphyrins ជាមួយលោហធាតុនៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មខ្ពស់អាចសំរបសំរួលមូលដ្ឋានបានយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាពជាងស្មុគស្មាញ M 2+ និងបង្កើតជាសមាសធាតុសម្របសម្រួលចម្រុះដែលក្នុងនោះនៅក្នុងផ្នែកសំរបសំរួលដំបូងនៃអាតូមដែកកណ្តាល រួមជាមួយនឹង macrocyclic ligand មាន ligands អាស៊ីត noncyclic និង ពេលខ្លះម៉ូលេគុលសំរបសំរួល។ បញ្ហានៃភាពឆបគ្នានៃ ligand នៅក្នុងស្មុគស្មាញបែបនេះគឺមានសារៈសំខាន់ខ្លាំងណាស់ព្រោះវាស្ថិតនៅក្នុងទម្រង់នៃស្មុគស្មាញចម្រុះដែល porphyrins បំពេញមុខងារជីវសាស្រ្តរបស់ពួកគេ។ លើសពីនេះ ប្រតិកម្មនៃការបន្ថែមបញ្ច្រាស (ការផ្ទេរ) នៃម៉ូលេគុលមូលដ្ឋាន ដែលកំណត់ដោយអថេរលំនឹងខ្ពស់កម្រិតមធ្យម អាចត្រូវបានប្រើដោយជោគជ័យសម្រាប់ការបំបែកល្បាយនៃអ៊ីសូមឺរសរីរាង្គ សម្រាប់ការវិភាគបរិមាណ សម្រាប់គោលបំណងបរិស្ថានវិទ្យា និងឱសថ។ ដូច្នេះការសិក្សាអំពីលក្ខណៈបរិមាណ និង stoichiometry នៃលំនឹងនៃការសម្របសម្រួលបន្ថែមលើ metalloporphyrins (MR) និងការជំនួសនៃ ligands សាមញ្ញនៅក្នុងពួកវាគឺមានប្រយោជន៍មិនត្រឹមតែពីទស្សនៈនៃចំណេះដឹងទ្រឹស្តីនៃលក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ metalloporphyrins ជាសមាសធាតុស្មុគស្មាញប៉ុណ្ណោះទេ ប៉ុន្តែសម្រាប់ ការដោះស្រាយបញ្ហាជាក់ស្តែងនៃការស្វែងរកអ្នកទទួល និងអ្នកដឹកជញ្ជូននៃម៉ូលេគុលតូច ឬអ៊ីយ៉ុង។ រហូតមកដល់ពេលនេះ ការសិក្សាជាប្រព័ន្ធសម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញនៃអ៊ីយ៉ុងដែកដែលមានបន្ទុកខ្ពស់គឺអវត្តមានជាក់ស្តែង។

កម្មវត្ថុ... ការងារនេះត្រូវបានឧទ្ទិសដល់ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្មនៃសារធាតុចម្រុះដែលមានផ្ទុកសារធាតុ porphyrin នៃ cations លោហៈដែលមានបន្ទុកខ្ពស់ Zr IV, Hf IV, Mo V, និង WV ជាមួយនឹង bioactive N-bases: imidazole (Im), pyridine (Py), pyrazine ( Pyz), benzimidazole (BzIm), លក្ខណៈស្ថេរភាពនិងលក្ខណៈសម្បត្តិអុបទិកនៃស្មុគស្មាញម៉ូលេគុល, ការបញ្ជាក់ពីយន្តការប្រតិកម្មជាជំហាន ៗ ។

ភាពថ្មីថ្មោងបែបវិទ្យាសាស្ត្រ... លក្ខណៈទែរម៉ូឌីណាមិកត្រូវបានទទួលជាលើកដំបូងដោយវិធីសាស្រ្តនៃការកែប្រែ spectrophotometric titration, kinetics គីមី, ការស្រូបយកអេឡិចត្រូនិ និងរំញ័រ និង 1 H NMR spectroscopy និងយន្តការ stoichiometric នៃប្រតិកម្មនៃ N-bases ជាមួយ metalloporphyrins ជាមួយនឹងស្វ៊ែរសម្របសម្រួលចម្រុះ (X) n- 2 MTPP (X គឺ acidoligand Cl -, OH -, O 2-, TPP - tetraphenylporphyrin dianion) ។ វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅក្នុងករណីភាគច្រើនលើសលប់ដំណើរការនៃការបង្កើត supramolecules metalloporphyrin - មូលដ្ឋានដំណើរការជាជំហាន ៗ ហើយរួមបញ្ចូលប្រតិកម្មបឋមដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននិងយឺតជាច្រើននៃការសម្របសម្រួលនៃម៉ូលេគុលមូលដ្ឋាននិងការជំនួសអាស៊ីតអូលីហ្គែន។ សម្រាប់ដំណាក់កាលនីមួយៗនៃប្រតិកម្មជាជំហានៗ ស្តូឈីអូមេទ្រី លំនឹង ឬអត្រាថេរ លំដាប់នៃប្រតិកម្មយឺតទាក់ទងនឹងមូលដ្ឋានត្រូវបានកំណត់ ផលិតផលត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈជាវិសាលគម (កាំរស្មីយូវី វិសាលគមដែលអាចមើលឃើញសម្រាប់ផលិតផលកម្រិតមធ្យម និងកាំរស្មីយូវី អាចមើលឃើញ និង អាយ-សម្រាប់ ផលិតផលចុងក្រោយ) ។ ជាលើកដំបូង សមីការទំនាក់ទំនងត្រូវបានទទួល ដែលធ្វើឱ្យវាអាចទស្សន៍ទាយពីស្ថេរភាពនៃស្មុគស្មាញ supramolecular ជាមួយនឹងមូលដ្ឋានផ្សេងទៀត។ សមីការ​ត្រូវ​បាន​ប្រើ​ក្នុង​ការងារ​នេះ​ដើម្បី​ពិភាក្សា​អំពី​យន្តការ​លម្អិត​នៃ OH - ការ​ជំនួស​ក្នុង​ស្មុគស្មាញ Mo និង W ដោយ​ម៉ូលេគុល​មូលដ្ឋាន។ លក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ MR ត្រូវបានពិពណ៌នា ដែលផ្តល់នូវការរំពឹងទុកនៃការប្រើប្រាស់មូលដ្ឋានសកម្មជីវសាស្រ្តសម្រាប់ការរកឃើញ ការបំបែក និងការវិភាគបរិមាណ ដូចជាស្ថេរភាពខ្ពស់ល្មមនៃស្មុគ្រស្មាញ supramolecular ការឆ្លើយតបអុបទិកច្បាស់លាស់ និងរហ័ស កម្រិតរសើបទាប និងពេលវេលាចរាចរទីពីរ។

សារៈសំខាន់ជាក់ស្តែងនៃការងារ... លទ្ធផលបរិមាណ និងការបញ្ជាក់ពីយន្តការ stoichiometric នៃប្រតិកម្មស្មុគស្មាញម៉ូលេគុលគឺចាំបាច់សម្រាប់គីមីសាស្ត្រសម្របសម្រួលនៃ macroheterocyclic ligands ។ ការងារផ្សព្វផ្សាយបង្ហាញថា សារធាតុចម្រុះដែលមានផ្ទុកសារធាតុ porphyrin បង្ហាញភាពប្រែប្រួល និងការជ្រើសរើសខ្ពស់ទាក់ទងនឹងមូលដ្ឋានសរីរាង្គជីវសកម្ម ក្នុងរយៈពេលពីរបីវិនាទី ឬនាទី ពួកគេផ្តល់ការឆ្លើយតបអុបទិកដែលសមរម្យសម្រាប់ការរកឃើញជាក់ស្តែងនៃប្រតិកម្មជាមួយនឹងមូលដ្ឋាន - VOCs សមាសធាតុនៃថ្នាំ និងអាហារ។ ផលិតផល ដោយសារតែការដែលត្រូវបានណែនាំសម្រាប់ប្រើប្រាស់ជាធាតុផ្សំនៃឧបករណ៍ចាប់សញ្ញាមូលដ្ឋាននៅក្នុងបរិស្ថានវិទ្យា ឧស្សាហកម្មម្ហូបអាហារ ឱសថ និងកសិកម្ម។

ការអនុម័តការងារ... លទ្ធផលការងារត្រូវបានរាយការណ៍ និងពិភាក្សានៅ៖

សន្និសីទអន្តរជាតិ IX ស្តីពីបញ្ហានៃការដោះស្រាយ និងភាពស្មុគស្មាញក្នុងដំណោះស្រាយ, Ples, 2004; សន្និសិទ XII ស្តីពីអន្តរកម្មអន្តរម៉ូលេគុល និងការអនុលោមតាមម៉ូលេគុល, Pushchino, 2004; សម័យវិទ្យាសាស្ត្រ XXV, XXVI និង XXIX នៃសិក្ខាសាលារុស្ស៊ីស្តីពីគីមីសាស្ត្រនៃ porphyrins និង analogues របស់ពួកគេ Ivanovo, 2004 និង 2006; VI School-conference របស់អ្នកវិទ្យាសាស្ត្រវ័យក្មេងនៃបណ្តាប្រទេស CIS ស្តីពីគីមីសាស្ត្រនៃ porphyrins និងសមាសធាតុដែលពាក់ព័ន្ធ, St. Petersburg, 2005; សាលាវិទ្យាសាស្ត្រទី VIII - សន្និសីទស្តីពីគីមីសរីរាង្គ Kazan ឆ្នាំ 2005; សន្និសីទវិទ្យាសាស្ត្ររុស្ស៊ីទាំងអស់ "សមាសធាតុ macrocyclic ធម្មជាតិនិងអាណាឡូកសំយោគរបស់ពួកគេ", Syktyvkar, 2007; សន្និសិទអន្តរជាតិទី XVI ស្តីពីទែម៉ូឌីណាមិកគីមីនៅប្រទេសរុស្ស៊ី, Suzdal, 2007; XXIII International Chugaev Conference on Coordination Chemistry, Odessa, 2007; សន្និសីទអន្តរជាតិស្តីពី Porphyrins និង Phtalocyanines ISPP-5, 2008; សន្និសីទអន្តរជាតិលើកទី៣៨ ស្តីពីការសម្របសម្រួលគីមីវិទ្យា អ៊ីស្រាអែល ឆ្នាំ២០០៨។

ប្រតិកម្មនៃការជំនួស ការបន្ថែម ឬការលុបបំបាត់នៃ ligands ដែលជាលទ្ធផលដែលផ្នែកសម្របសម្រួលនៃលោហៈផ្លាស់ប្តូរ។

ក្នុងន័យទូលំទូលាយ ប្រតិកម្មជំនួសត្រូវបានយល់ថាជាដំណើរការនៃការជំនួសលីហ្គែនមួយចំនួននៅក្នុងផ្នែកសម្របសម្រួលនៃលោហៈដោយអ្នកដទៃ។

យន្តការផ្តាច់មុខ (D) ។ ក្នុងករណីកំណត់ ដំណើរការពីរដំណាក់កាលដំណើរការតាមរយៈកម្រិតមធ្យមដែលមានលេខសំរបសំរួលទាបជាង៖

ML6<->+ អិល; + Y - "ML5Y

យន្តការសមាគម (ក) ។ ដំណើរការពីរដំណាក់កាលដែលកំណត់លក្ខណៈដោយការបង្កើតកម្រិតមធ្យមដែលមានលេខសំរបសំរួលធំ: ML6 + Y =; = ML5Y + L

យន្តការផ្លាស់ប្តូរគ្នាទៅវិញទៅមក (I) ។ ប្រតិកម្មមេតាប៉ូលីសភាគច្រើនដំណើរការដោយយន្តការនេះ។ ដំណើរការនេះគឺមួយជំហានហើយមិនត្រូវបានអមដោយការបង្កើតកម្រិតមធ្យមមួយ។ នៅក្នុងស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរ សារធាតុប្រតិកម្ម និងក្រុមចាកចេញត្រូវបានចងភ្ជាប់ទៅនឹងមជ្ឈមណ្ឌលប្រតិកម្ម ចូលទៅក្នុងផ្នែកសំរបសំរួលដែលនៅជិតបំផុតរបស់វា ហើយនៅក្នុងដំណើរការនៃប្រតិកម្ម ក្រុមមួយត្រូវបានផ្លាស់ទីលំនៅដោយក្រុមផ្សេងទៀត លីហ្គែនពីរត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរ៖

ML6 + Y = = ML5Y + L

យន្តការផ្ទៃក្នុង។ យន្តការនេះកំណត់លក្ខណៈដំណើរការនៃការជំនួសលីហ្គែននៅកម្រិតម៉ូលេគុល។

2. លក្ខណៈនៃលក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ lanthanides (Ln) ដែលទាក់ទងនឹងឥទ្ធិពលនៃការបង្ហាប់ lanthanide ។ Ln 3+ សមាសធាតុ៖ អុកស៊ីដ អ៊ីដ្រូសែន អំបិល។ រដ្ឋអុកស៊ីតកម្មផ្សេងទៀត។ ឧទាហរណ៍នៃលក្ខណៈសម្បត្តិកាត់បន្ថយនៃ Sm 2+, Eu 2+ និងលក្ខណៈសម្បត្តិអុកស៊ីតកម្មនៃ Ce 4+, Pr 4+ ។

ការថយចុះនៃម៉ូណូតូនិចនៃកាំអាតូម និងអ៊ីយ៉ុងនៅពេលផ្លាស់ទីតាមស៊េរីនៃធាតុ 4f ត្រូវបានគេហៅថាការបង្ហាប់ lanthanide ។ ខ្ញុំ​គឺ។ វានាំឱ្យមានការពិតដែលថាកាំនៃអាតូមនៃធាតុផ្លាស់ប្តូរ 5d នៃក្រុមទី 4 (hafnium) និងទីប្រាំ (tantalum) បន្ទាប់ពី lanthanides គឺជាក់ស្តែងស្មើនឹងរ៉ាឌីនៃអាណាឡូកអេឡិចត្រូនិចរបស់ពួកគេចាប់ពីសម័យទីប្រាំ: zirconium និង niobium, រៀងគ្នា ហើយគីមីសាស្ត្រនៃលោហធាតុធ្ងន់ 4d និង 5d មានច្រើនដូចគ្នា។ ផលវិបាកមួយទៀតនៃការបង្ហាប់ f គឺភាពជិតស្និទ្ធនៃកាំអ៊ីយ៉ុងនៃ yttrium ទៅនឹងកាំនៃធាតុ f ធ្ងន់: dysprosium, holmium និង erbium ។

REE ទាំងអស់បង្កើតជាអុកស៊ីតដែលមានស្ថេរភាពនៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +3 ។ ពួកវាជាម្សៅគ្រីស្តាល់ refractory ដែលស្រូបយកកាបូនឌីអុកស៊ីត និងចំហាយទឹក។ អុកស៊ីដនៃធាតុភាគច្រើនត្រូវបានទទួលដោយ calcining hydroxides, carbonates, nitrates, oxalates នៅក្នុងខ្យល់នៅសីតុណ្ហភាព 800-1000 ° C ។

បង្កើតជាអុកស៊ីដ M2O3 និងអ៊ីដ្រូសែន M (OH) ៣

Scandium Hydroxide Amphoterine តែប៉ុណ្ណោះ

អុកស៊ីដ និងអ៊ីដ្រូសែនរលាយយ៉ាងងាយក្នុងអាស៊ីត

Sc2O3 + 6HNO3 = 2Sc (NO3) 3 + 3H2O

Y (OH) 3 + 3HCl = YCl3 + 3H2O

មានតែសមាសធាតុ scandium ប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបាន hydrolyzed នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous

Cl3 ⇔ Cl2 + HCl

halides ទាំងអស់ត្រូវបានគេស្គាល់នៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +3 ។ ទាំងអស់គឺ refractory ។

ហ្វ្លុយអូរីតមិនរលាយក្នុងទឹក។ Y (NO3) 3 + 3NaF = YF3 ↓ + 3NaNO3

ថ្មីនៅលើគេហទំព័រ

>

ពេញនិយមបំផុត។